金屬漆的高分子主鏈不改變其化學組成的條件下發(fā)生斷裂，使其分子量降低的化學反應稱為高聚物的降解。涂膜在使用過程中，經受各種不同因素的作用而發(fā)生一系列化學及物理變化，使其失去使用價值的現象稱為金屬漆表面老化。
金屬漆的高聚物的降解是造成涂膜老化的主要原因。涂料的戶外耐久性是指涂料暴露于戶外，抵抗外界各種變化的性能，戶外耐久性又稱耐候性。
不同水性涂料吸收陽光中波長不同，如芳香族聚氨酯和雙酚A環(huán)氧樹脂吸收太陽光中波長小于290nm的紫外線，通過直接的光裂解作用產生自由基，引起聚合物的氧化降解。芳香族異氰酸酯制備的涂料曝曬不久便會嚴重泛黃。雙酚A環(huán)氧樹脂制備的涂料曝曬后會很快粉化。因為酮能吸收紫外線，因此應避免使用酮溶劑。當丙稀酸在酮類溶劑中聚合時，酮基就通過鏈轉移進入樹脂中，因此，丙烯酸聚合最好選用酯類或甲苯作溶劑，以避免酮基引入到樹脂中。
高氯化樹脂如氯乙烯共聚物、偏氯乙烯共聚物和氯化橡膠在受熱或紫外線照射的環(huán)境中，經自動催化作用，脫去氯化氫而降解，這類涂料在配制時應加入穩(wěn)定劑。
其他聚合物的降解作用是通過在聚合物中形成的過氧化物和酮基團吸收太陽光中波長小于290nm的紫外線進行的。這些聚合物的降解是一個鏈反應的過程，聚合物吸收紫外線后處于高能量的激發(fā)態(tài)，發(fā)生化學鍵斷裂而產生自由基。
   自由基與O2經過自動氧化作用產生過氧化物自基(POO)，POO一方面奪取聚合物中的氫原子形成新的自由基或過氧化氫(POOH)和過氧化物(POOP)，進入鏈傳遞階段，另一方面POO裂解為酮類和較低分子量的聚合物自由基，使聚合物降解。過氧化氫(POOH)和過氧化物(POOP)不穩(wěn)定，它們在光的照射和適度加熱的條件下離解生成烷氧自由基(PO)和羥基(HO)自由基，因此降解反應是在自動催化下完成的。
   這些自由基的活性很高，非常容易奪取氫原子，生成新的聚合物自由基，進入聚合物降解的鏈傳遞階段。聚甲基硅氧烷和有機硅改性樹脂對光氧化作用穩(wěn)定，其穩(wěn)定定性一般與有機硅的含量成正比。氟樹脂有極好的戶外耐久性。
紫外線吸收劑必須溶于水性涂料漆膜中，不同類型，不同規(guī)格穩(wěn)定劑的芳環(huán)上可有不同的取代物，以滿足不同聚合物體系對溶解性的要求。穩(wěn)定劑通常是加在復合涂層的面漆中，但是，由于遷移的作用，穩(wěn)定劑往往被分布于整個涂層，從而減少了在面漆中的濃度，這種現象在金屬烤漆中尤為顯著，要求紫外線吸收劑在漆膜中有持久的穩(wěn)定性。羥基苯基三嗪的蒸氣壓非常低，能夠在漆膜中保持較長時間。使用低聚物形式的光穩(wěn)定劑以及聚合物結合的穩(wěn)定劑可使金屬漆獲得更長時間的物理穩(wěn)定性。